1908年，鮑格特(Bogert)和蘭紹(Renshaw)通過加熱4一氨基鄰苯二甲酸酐或4一氨基鄰苯二甲酸二甲酯時(shí)脫去水或醇的方法，于實(shí)驗(yàn)室中首次制備了聚酰亞胺(PI)。但那時(shí)聚酰亞胺的本質(zhì)還未被深入認(rèn)識(shí)，所以它沒有受到應(yīng)有的重視。
上世紀(jì)50年代開始研究PI材料，1955年美國杜邦公司的Edwards與Robison申請(qǐng)了世界上**篇有關(guān)PI在材料應(yīng)用方面的專利。杜邦公司最初的商品是Kapton型薄膜，即均苯型熱固性聚酰亞胺薄膜，占據(jù)世界市場(chǎng)份額**約70％ 。隨后，除均苯型熱固性聚酰亞胺外，還出現(xiàn)了多種類型聚酰亞胺和改性聚酰亞胺等。如熱塑性、可溶性聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺(PAI)、聚醚酰亞胺(PEI)等。1964年Amoco公司開發(fā)了聚酰胺一亞胺電器絕緣用清漆(AI)，1972年該公司開發(fā)了模制材料，1976年Torlon商品化。1969年法國羅納一普朗克公司(Rhone—Poulene)首先成功開發(fā)了雙馬來酰亞胺預(yù)聚體(Kerimid601)。該聚合物在固化時(shí)不產(chǎn)生副產(chǎn)物氣體，容易成型加工，制品無氣孔，它是先進(jìn)復(fù)合材料的理想母體樹脂。以這種樹脂為基礎(chǔ)該公司制備了壓縮和傳遞模塑成型用材料。之后1972年美國GE公司開始研究開發(fā)聚醚酰亞胺，經(jīng)過試制和試用，正式以商品名Ultem在市場(chǎng)上銷售。
日本對(duì)聚酰亞胺薄膜的開發(fā)雖然較晚，但發(fā)展迅速。80年代后期，宇部興產(chǎn)化學(xué)(UBE)公司在世界上首先推出了聯(lián)苯型聚酰亞胺(Upilex)，三井東亞化學(xué)公司推出了熱塑性聚酰亞胺(Regulus)，是世界上**商品化的可注射模塑和擠出成型的高性能工程塑料。
我國對(duì)聚酰亞胺的研究始于20世紀(jì)60年代，由中科院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所取得關(guān)于聚酰亞胺的各項(xiàng)成果最為耀眼，通過50年的研究后得到了性能超越Kevlar 49的優(yōu)良品種纖維。進(jìn)入21世紀(jì)后，我國也涌現(xiàn)出越來越多對(duì)聚酰亞胺纖維有一定需求和興趣的公司，國產(chǎn)聚酰亞胺已具有量產(chǎn)及工業(yè)化的前景和能力。